公式の英語表記は （プラリネーショナル・ステート・オブ・ボリヴィア）。通称は となっている。

2009年3月に、それまでのRepublic of Bolivia（リパブリック・オブ・ボリビア、日本語表記は「ボリビア共和国」）から国名を変更した。

日本語の表記は、ボリビア多民族国。通称は、ボリビア。英語のカタカナ表記を使ってボリヴィアとも表記されることがあるが、現地公用語であるスペイン語の発音では b と v の区別が基本的には存在しないので、日本語表記ではボリビアと表記するほうが正確である。公式ではないが、漢字表記としては「暮利比亜」「保里備屋」「玻里非」「波力斐」などが使われる。漢字一文字の略称では「暮国」が使われる事が多い。

独立前はアルト・ペルー（上ペルー、高地ペルー）と呼ばれていたが、独立に際してラテンアメリカの解放者として知られるシモン・ボリバル将軍と、アントニオ・ホセ・デ・スクレ将軍に解放されたことを称えて、国名をボリビア、首都名をスクレ（旧チャルカス）と定めた。